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鋁電極在LiTFSI/NaTf熔鹽中的循環(huán)伏安行為

2021-05-22 13:49:52 HeYan 64

圖 2 是 在 溫 度 為 240℃, 掃 描 速 度 為 100mV·s-1下鋁電極在 LiTFSI/NaTf熔鹽中的循環(huán)伏安曲線。由圖可知,鋰離子在鋁電極上發(fā)生了欠電勢(shì)沉積,在電極電位為0.23V 時(shí) (vsLi/Li+ )電流開(kāi)始增大。當(dāng)電位掃描方向發(fā)生反轉(zhuǎn)時(shí),循環(huán)伏安曲線上電流響應(yīng)出現(xiàn)了滯后現(xiàn)象,這是電沉積晶體生長(zhǎng)的特征現(xiàn)象。由循環(huán)伏安曲線可知,鋰在鋁上脫嵌過(guò)程中只出現(xiàn)了一個(gè)氧化峰,這有別于鋁電極在傳統(tǒng)無(wú)機(jī)熔鹽中的循環(huán)伏安行為。鋁電極在無(wú)機(jī)熔鹽中的循環(huán)伏安曲線可檢測(cè)得到3對(duì)氧化還原峰,且每一個(gè)峰對(duì)應(yīng)于一個(gè) Li-Al合金相的轉(zhuǎn)變,但這一研究結(jié)果與鋁電極在一些有機(jī)溶劑或者離子液體中的電極過(guò)程基本一致。 由 此, 可以推測(cè)鋁電極在 LiTFSI/NaTf熔鹽中反應(yīng)生成的 Li-Al合金只有一種合金相是可逆的。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因可能與陰離子結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化有關(guān),相比傳統(tǒng)無(wú)機(jī)熔鹽體系中的鹵素離子,結(jié)構(gòu)龐大的有機(jī)陰離子影響了鋰離子的活度,從而影響了鋰離子在鋁電極上的電極過(guò)程。考慮到有機(jī)溶劑、離子液體和制備的 LiTFSI/NaTf熔鹽體系電導(dǎo)率均小于傳統(tǒng)無(wú)機(jī)熔鹽,因此可能電導(dǎo)率的急劇減小也是導(dǎo)致鋁電極過(guò)程發(fā)生變化的原因之一。

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